Existem várias formas industriais de produzir PLA utilizável com alta taxa molecular. O ácido láctico e o di-éster cíclico, lactídeo, são os dois principais monômeros utilizados para isso.
O método mais comum de criação de PLA é a polimerização de lactídeo por abertura de anel com vários catalisadores metálicos (normalmente octoato de estanho) em solução ou em suspensão. A reação catalisada por metal tende a levar à recemização do PLA, o que reduz a estereregularidade quando comparada ao material de partida da biomassa.
Também é possível produzir PLA através da condensação direta de monômeros de ácido láctico. Este processo é realizado a temperaturas inferiores a 200 °C, altura em que é gerado um monómero de lactido entropicamente favorecido. Este processo gera água equivalente a cada etapa de esterificação. A água precisa ser removida por vácuo ou por destilação azeotrópica para promover a policondensação e atingir uma alta taxa molecular. Taxas moleculares ainda mais elevadas podem ser alcançadas cristalizando o polímero bruto a partir do fundido. Isso concentra grupos terminais de ácido carboxílico e álcool na região amorfa do polímero sólido, reagindo para atingir pesos moleculares de 128–152 kDa.
Ao polimerizar uma mistura racêmica de L- e D-lactídeos, é possível sintetizar o poli-DL-lactídeo amorfo (PDLLA). Catalisadores estereoespecíficos podem levar ao PLA heterotático, que é conhecido por apresentar cristalinidade. O grau desta cristalinidade é controlado pela proporção de enantiómeros D para L utilizados, bem como pelo tipo de catalisador utilizado. O composto cíclico de cinco membros O-carboxianidrido de ácido láctico (lac-OCA) também tem sido usado em ambientes acadêmicos em vez de ácido láctico e lactídeo. Este composto não produz água como coproduto e é mais reativo que o lactídeo. O PLA também foi biossintetizado diretamente, enquanto o ácido láctico também entrou em contato com um zeólito, criando um processo de uma etapa que ocorre a uma temperatura cerca de 100 °C mais baixa.
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